近日，Angewandte Chemie International Edition（《德国应用化学》）在线发表了有机化学教研室王诗语博士在稀土金属催化C-H官能化领域的最新研究成果。论文题为“Regioselective Hydroarylation of Internal and Terminal Alkenes With N-Aryl Pyrazoles Enabled by Lanthanum Catalysts”（镧催化N-芳基吡唑对内烯烃与端烯的区域选择性氢芳基化反应）。王诗语博士为论文第一作者，四川大学董顺喜教授为论文通讯作者，湖北师范大学为论文第二通讯单位。Angewandte Chemie International Edition是由德国化学会主办的化学领域权威学术期刊，中科院SCI化学大类一区TOP期刊、自然指数期刊，最新影响因子为17.6。
芳烃与烯烃的C-H烷基化反应是合成芳烃衍生物的一类高效、高原子经济性的路径。相较于简单端烯，内烯烃参与的芳烃的直接C-H烷基化研究报道较少。可能的原因主要有：非活化内烯烃反应活性低；与金属中心的配位结合能力弱；双键两端电性和立体位阻差异小，导致区域选择性控制难。得益于稀土强的Lewis酸性以及对烯烃高的迁移插入活性，稀土有机配合物能高效催化烯烃参与的C-H官能化、氢元素化以及聚合等一系列重要有机转化。该团队利用自主开发的具有大离子半径和强Lewis酸性的咪唑啉-2-亚氨基/镧阳离子型配合物催化剂，实现了N-芳基吡唑与内烯烃的直接C-H烷基化反应，高效高选择性合成了一系列N-芳基吡唑衍生物。该体系还适用于三取代环外烯烃、1,1-二取代烯烃及端烯。克级放大合成以及产物进一步衍生化为刺猬酶抑制剂类似物，展现了该方法的应用潜力。结合动力学实验与理论计算研究，揭示了金属离子半径显著影响决速步烯烃迁移插入过程的反应能垒。
稀土镧催化内烯烃氢官能化反应
该工作得到了国家重点研发计划（2022YFA1504301）、国家自然科学基金（No. 22271199, 22571206, 22188101）及四川省科技计划项目（2023YFSY0063）的资助。
论文信息：
Regioselective Hydroarylation of Internal and Terminal Alkenes With N-Aryl Pyrazoles Enabled by Lanthanum Catalysts
Shiyu Wang, Longqing Yang, Ruitong Yang, Yong Qiu, Lichao Ning, Yuqiao Zhou, Jun Wang, Xiaohua Liu, Xiaoming Feng, Shunxi Dong*
Angew. Chem. Int. Ed. 2026, 65, e5737595, DOI: 10.1002/anie.5737595.
论文链接：https://doi.org/10.1002/anie.5737595
